Анна Азарова родилась 26 августа 1980 года в обычной московской семье — мама-домохозяйка и папа — инженер на заводе. Девочке было 15 лет, когда однажды на улице к ней с мамой подошла женщина. «Какой у девочки интересный тип лица!» — воскликнула она. Женщина оказалась менеджером французского модельного агентства. Она-то и предложила Ане попытать счастья в модельном бизнесе.
В течение года представители агентства перезванивались с родителями Ани. А когда девочка окончила школу, ей предложили работу во Франции. Поначалу она не восприняла эту идею всерьез, но мама убедила ее рискнуть.
Анна вспоминает: «Я не восприняла эту идею всерьез, хотела отказаться. Мама, легко увлекающийся человек, убедила меня лететь в Париж. Я не верила в успех и пришла на кастинг с одной фотографией, сделанной „Полароидом“, но вдруг все закрутилось, завертелось… Через неделю я снималась для французского издания Marie Clair».
Анну стали узнавать уже спустя год, когда плакаты с ее изображением украсили улицы Парижа. А всего за рубежом она проработала восемь лет. Сотрудничество с такими известными домами моды, как: Armani, Расo Rabanne, Comme des Garcons, сделали ее известной и востребованной на французском рынке индустрии моды и красоты. В Россию вернулась в 2004 году, по её словам, в связи с тем, что «сейчас здесь зарабатывать тоже можно».
Играла главную роль в 60-серийном сериале «Дорогая Маша Березина» на СТС, «Молодой Волкодав», комедии «День выборов». Азарова также снималась в рекламе на телевидении и прессе (NIVEA, Аква Минерале, сок «Я», LG, Tchibo и др.). Участвовала в фотосессии журнала Maxim. Участница реалити-шоу «Танцы на льду» на канале РТР в 2006 году (выступала с олимпийским чемпионом Евгением Платовым).
Супруг — Павел Башнин. В апреле 2008 года родила близнецов.